<<

стр. 2
(всего 2)

СОДЕРЖАНИЕ

Метиловый спирт поражает преимущественно нервную и сосуди-
стую системы. При отравлении метиловым спиртом поражается зритель-
ный нерв и сетчатка глаза.
Метиловый спирт – распространенный загрязнитель водной среды.
Это вещество является компонентом сточных вод предприятий химико-
фармацевтической, азотно-тутовой, целлюлозно-бумажной промышлен-
ности. Метанол оказывает токсическое действие на гидробионты:
вызывает стимуляцию роста водорослей, увеличивается численность
-
клеток и их размер (укрупнение клеток является симптомом ухудшения
состояния клеток водорослей)
оказывает отрицательное влияние на выживаемость и другие пока-
-
затели жизнедеятельности рачков дафний.
Метаболизм метилового спирта в организме человека в основном
происходит по следующей схеме:

HC
HCH OH
CH3OH CO2 + H2O
O
O

10.4.2. Этиловый спирт

Этиловый спирт – подвижная, бесцветная, летучая жидкость с ха-
рактерным запахом.

Качественное и количественное определение

Оно основано на применении методов газовой хроматографии и
хромато-масс спектрометрии.
Этиловый алкоголь относится к наркотикам. При приеме внутрь он
сначала вызывает возбуждение, а затем угнетение и паралич центральной
нервной системы.


36
Этиловый спирт имеет широкое распространение в пищевой, лике-
ро-водочной и в косметической продукции (используется в лосьонах,
спреях, где присутствие спирта обеспечивает более быстрое высыхание
спрея на волосах и т.п.).
Введенный в организм спирт током крови распространяется по тка-
ням и органам. После всасывания в кровь около 90% спирта окисляется до
воды и уксусной кислоты под действием фермента алкогольдегидрогеназы
по схеме:
O
+
+ NAD. H2
CH3CH2OH + NAD CH3 C
H

O
O
+ NAD.H2
NAD CH3
+ C
CH3 C +
H OH
На этих превращениях основано определение этилового спирта с
помощью биосенсеров.

10.4.3. Амиловый спирт (изоамиловый спирт)

Амиловый спирт (изоамиловый спирт) имеет значение как главная
составная часть сивушного масла - побочного продукта спиртового бро-
жения. Изоамиловые спирты широко применяются в качестве растворите-
лей лаков, в производстве амилацетата, валериановой кислоты. Уксусноа-
миловые эфиры, обладающие приятным запахом, используются как рас-
творители лаков при приготовлении парфюмерных композиций. Амило-
вые спирты рассматриваются как ядовитые вещества, обладающие сильно
раздражающим и наркотическими свойствами.
У человека при остром отравлении наблюдается раздражение глаз и
особенно дыхательных путей. Смертельная доза изоамилового спирта при
приемах внутрь составляет 10-15 г.
10.4.4. Этиленгликоль
Этиленгликоль – бесцветная жидкость, без запаха.
Качественное обнаружение
Оно основано на окислении этиленгликоля до формальдегида и по-
следующем его определением




37
H H
KIO4
+ KIO3 + H2O
HO C C 2H C H
OH
H H O

или окисление его до щавелевой кислоты с последующим ее обнаружени-
ем в виде оксалата кальция.
Этиленгликоль и его сложные эфиры (монометиловый, моноэтило-
вый и др.) имеют большое промышленное применение. Этиленгликоль
используется в фармацевтической, косметической промышленности, в
текстильном, кожевенном деле, в качестве растворителя красок, в произ-
водстве чернил, для получения полиэтиленгликоля.

[CH2 CH2 O]
HO H
n

Он используется в качестве среды для живых органов и тканей, как
препарат способный предотвращать рак толстой кишки у животных, а
также при производстве таблеток, где полиэтиленгликоль играет роль но-
сителей и растворителей активных компонентов и повышает их абсорб-
цию в кишечнике.
Этиленгликоль способен понижать температуру замерзания воды,
что обусловливает его применение в качестве антифриза. Смертельной до-
зой при приеме этиленгликоля внутрь является 100 - 150 мл.
Возможны различные пути метаболизма этиленгликоля:

CO2
O
C
H
O O
H H CH2NH2
C C OH
H
HO C C OH O
CH2OH CH2OH C OH
H H
C OH
O

O
O
CH
CH2 NH C C6H5




38
10.5. Уксусная кислота

Уксусная кислота – жидкость, с характерным запахом.
Для количественного определения применяют методы газовой
хроматографии.
Различные препараты уксусной кислоты применяются в медицине, а
также в химической и пищевой промышленности, в фармации. Уксусная
кислота действует слабее, чем неорганические, сильно диссоциированные
кислоты, но при этом резко проявляется ее резорбтивное действие (некро-
зы, геморагии в печени, гемолиз).
Смертельной дозой считается 15 г.

10.6. Нитробензол

Нитробензол – бесцветная жидкость, обладающая запахом горького
миндаля.
Нитробензол в качестве пахучего вещества применяется в различ-
ных отраслях промышленности (мыловарение, производство сапожных
кремов и др.), для растворения красок. Отравления им могут происходить
при вдыхании, при проникновении через кожу.
При приеме больших доз кожа приобретает синевато–серый цвет,
что обусловлено образованием метгемоглобина в крови. Нитробензол в
организме частично окисляется до п–аминофенола и выводится в виде
парного соединения с серной кислотой.
Качественное и количественное определение нитробензола прово-
дят методами газовой хроматографии или восстанавливают его до анили-
на, который переводят в азокраситель и определяют колориметрически
или фотоэлектроколориметрически.

11. ГРУППА ЯДОВИТЫХ И СИЛЬНО ДЕЙСТВУЮЩИХ ВЕ-
ЩЕСТВ, ИЗОЛИРУЕМЫХ ИЗ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ОБЬЕКТОВ
ПОДКИСЛЕННЫМ СПИРТОМ И ПОДКИСЛЕННОЙ ВОДОЙ

К этой группе соединений относятся многие органические вещества
различной химической природы: кислоты и их производные, лактоны,
многоатомные фенолы, полинитросоединения, производные анилина па-
рааминофенола, алколойды, синтетические лекарственные вещества ос-
новного характера.
В настоящее время токсикологическое значение приобрели:
1. органические кислоты и их производные: пикриновая, салициловая,
ацетилсалициловая и бензойная кислоты, производные барбитуровой ки-
слоты: барбитал, фенобарбитал, бензонал и др.;



39
2. некоторые снотворные небарбитурового характера: ноксирон, тет-
ридин;
3. многоатомные фенолы: гидрохинон и пирогаллол;
4. полинитросоединения: динитробензол, динитротолулолы, тринитро-
толуолы;
5. производные анилина и парааминофенола: фенацетин, дульцин и
др.;
6. алкалоиды: кониин, никотин, кокаин, морфин, стрихнин и др.;
7. некоторые синтетические вещества основного характера, не вошед-
шие в предыдущие подгруппы: новокаин и дикаин, промедол и др.;
8. сердечные гликозиды.
Особый интерес представляют производные барбитуровой кислоты,
алкалойды и ряд синтетических лекарственных веществ.

11.1. Салициловая (о–оксибензойная) кислота

Салициловая кислота – белое кристаллическое вещество, сама ки-
слота, как и ее производные применяются в качестве медицинских препа-
ратов: салицилат натрия, салол о-салицилофениловый эфир, аспирин –
ацетилсалициловая кислота, метилсалицилат (применяемого при лечении
ревматизма). Имеются данные об использовании салициловой кислоты
для воздействия на морщины кожи в косметико – фармацевтических пре-
паратах.
При приеме внутрь салицилаты быстро всасываются в кровь, где
большая часть их связывается белками плазмы. Выделяется почками в не-
изменном виде и в виде метаболитов. Эфиры салициловой кислоты час-
тично подвергаются гидролизу (в тонком кишечнике).


O

C
OH
OH
cалициловая кислота



Продукты биотрансформации салициловой кислоты:




40
O O
O
C HO C
HO C OH OH
OH
OH OH
OH OH OH
2,5-дигидрокси- 2,3-дигидрокси-
2,3,5-триоксибeнзойная кислота
бeнзойная кислота бeнзойная кислота
O
O
O
NH CH2 C OH
C
C
C
OC6H9O6
OH O
OH
OH
OC6H9O6
Cочeтаниe салициловой кислоты
Глюкорониды салициловой кислоты
с глицином

Аспирин в организме дает такие же метаболиты.
11.2. Барбитуровая кислота и ее производные
Барбитуровая кислота – кристаллическое вещество.
O
H
NH
H
ONO
H
Атомы водорода метиленовой группы в положении 5 являются
очень подвижными и способны легко замещаться радикалами, бромом,
остатком азотистой кислоты и др. Барбитуровая кислота не обладает нар-
котическими или снотворными свойствами. Эти свойства у нее проявля-
ются при замещении атомов водорода в положении 5 различными радика-
лами. Используя снотворные свойства барбитуратов, их назначают при
лечении эпилепсии, столбняка, коронарного артериосклероза; применяют
при местном обезболевании, проведении общего и внутрикостного нарко-
за. В организме человека и животных барбитураты подвергаются ряду
превращений в основном в печени.
- Окисляются по 5 положению до спиртов. Например, фенобарбитал пре-
вращается в 5-этил-5-(п-гидроксифенил)барбитуровую кислоту:

O O
H5C 2 H5C 2
NH NH
H 5C 6
HO
O N O O N O
H H


41
- Окисляются до кислот и кетонов.
- Гидролизуются

Сам пиримидиновый цикл в животном организме не разрушается.

11.3. Фенацетин
Фенацетин – производное п-аминофенола, представляет собой бес-
цветное кристаллическое вещество.
O

CH3
NH C



OC2H5

Фенацетин относится к числу лекарственных препаратов, приме-
няемых в качестве жаропонижающих. При передозировках фенацетина
имели место отравления. Ядовитые свойства фенацетина обусловлены пе-
реходом его в фенетидин – этиловый эфир пара-аминофенола:
O

NH2
CH3
NH C
H2O
CH3COOH
+

OC2H5
OC2H5

11.4. Алкалоиды
Под алкалоидами понимают большую группу азотсодержащих орга-
нических оснований сложного состава, встречающихся в растительных
(реже в животных) организмах и обладающих, как правило, сильным фар-
макологическим действием.
Как лекарственные препараты алкалоиды проявляют физиологиче-
ский эффект часто уже в чрезвычайно малых количествах, в связи с чем
многие из них при определенных условиях являются ядовитыми или
сильнодействующими веществами. Как главные действующие вещества
многих видов и семейств растений алкалоиды сравнительно легко доступ-
ны.



42
При употреблении в пищу растений, содержащих алкалоиды, детьми
или домашними животными они нередко являются причиной отравления,
часто заканчивающегося смертельным исходом.
Очень удобна при рассмотрении алкалоидов их классификация по
классам в соответствии с их углеродноазотным скелетом или структурой.
В той или иной степени приобрели токсикологический интерес следую-
щие алкалоиды:
I. Производные пиридина и пиперидина:



N
N
H

II. Производные тропана, или пиперидил – пирролидина:

H3C
N




Производные хинолина, или ? - ? - бензопиридина:
III.



N

Производные изохинолина, или ? - ? - бензопиридина:
IV.



N

V. Производные индола, или бензопиррола:



N
H



43
VI. Производные 1 – метилпирролизида (гелиотридана):


CH3
N

VII. Производные пурина:

N
N
N
N
H

VIII. Некоторые ациклические алкалоиды.

11.4.1. Алкалоиды, производные пиридина

11.4.1.1. Кониин (? -пропилпиперидин):



CH2CH2CH3
N
H

Кониин – бесцветная маслянистая жидкость с сильным неприятным
запахом, представляет собой главный алкалоид пятнистого омега, болиго-
лова или пятнистой цикуты Conium maculatium L. из сем. Umbeliferae. Он
вызывает паралич центральной нервной системы, окончаний двигатель-
ных и чувствительных нервов, нарушение дыхания; смерть наступает от
паралича дыхания. По свидетельству историков маслом Conium macula-
tum был отравлен древнегреческий философ Сократ.

11.4.1.2. Никотин [? (N – метил - ? - пирролидил) пиридин]:



N
CH3
N




44
Никотин – главный алкалоид различных видов табака: Nicotina rus-
tica, Nicotina tabacum, Nicotina persica семейства Solanaceae. Алкалоид на-
зван никотином в честь француза Жака Нико, вырастившего в Европе в
1560 г. неизвестное до тех пор растение, семена которого он получил из
Флоренции.
Никотин представляет собой бесцветную жидкость, почти не обла-
дающую запахом. Никотин, его сернокислая соль, настои из табачных ли-
стьев, препарат никотина с серой или каким либо наполнителем применя-
ются в сельском хозяйстве в качестве контактных инсектофунгицидов.
Никотин используется также в ветеринарии при лечении чесотки и других
паразитарных заболеваний кожи. В медицинской практике никотин в силу
своей токсичности не применяется, но имеет большое практическое зна-
чение как основной источник получения никотиновой кислоты и ее произ-
водных.
Никотин является нервным ядом и действует в первую очередь на
ганглии вегетативной нервной системы, сначала возбуждая, а затем пара-
лизуя их. Никотин обладает способностью проникать через плаценту. Об-
наруживается в плоде.
11.4.2. Алкалоиды, производные тропана
Кокаин
OMe
H 3C
NH C O
H
C 6H5
C
O
O
Кокаин является главным алкалоидом листьев Erythroxylon coca
Lam.сем. Erythroxylaceae. Кокаин является ценным местноанестезирую-
щем средством и применяется во врачебной практике. При приеме кокаи-
на может возникнуть тяжелейшая наркомания – кокаинизм.
Кокаин очень токсичен, в печени животных под влиянием фермен-
тов он омыляется сначала с образованием бензоилэкгонина, а затем экго-
нина и бензойной кислоты, которые обладают меньшей, чем кокаин фар-
макологической активностью.




45
OH
H3 C
NH C O
H
OH

экгонин

В настоящее время кокаин заменен различными синтетическими за-
менителями, одним из которых является новокаин (гидрохлорид ? - ди-
этиламиноэтилового эфира п–аминобензойной кислоты):


NH2

.
H Cl

C
O OCH2CH2N(C2H5)2


11.4.3. Алкалоиды, производные хинолина

Из алкалоидов, производных хинолина, наиболее ценными являются
алкалойды хинной коры. Получаются они из коры хинного дерева Cin-
chona Remija сем. Rubiaceae. Наиболее важное место среди алкалоидов
хинной коры принадлежит хинину.
Хинин открыт русским ученым Гизе в 1816 г.
В основе строения хинина лежат две связанные между собой цикли-
ческие системы – хинолин и хинуклидин:

H
CH CH2
HO
N
H
H3C O

N
хинин

Применение хинина в медицине основано на его специфической
токсичности по отношению к плазмодиям – возбудителям малярии, одна-

46
ко, хинин усиливает сокращение матки, что приводит к патологическому
эффекту.

11.4.4. Алкалоиды, производные изохинолина

Из алкалоидов, производных изохинолина, особое токсикологиче-
ское значение приобрела группа опийных алкалоидов. В основе молекул
опийных алкалоидов лежит изохинолиновое и тетрагидроизохинолиновое
ядра. Источником получения опийных алкалоидов является опий – высу-
шенный млечный сок недозревших головок опийного мака Papaver som-
niferum сем. Papaveraceae. Сам опий представляет собой комочки или ле-
пешки бурого цвета, горького вкуса, обладающие специфическим запа-
хом, нерастворимые в воде. Алкалоиды в опии находятся в виде хорошо
растворимых в воде солей меконовой, серной и молочной кислот. Одним
из главных действующих соединений опия является морфин:

HO


O
N CH3
H
HO
морфин

Из заменителей морфина, следует выделить промедол, который
применяется как болеутоляющее средство при болях различного проис-
хождения. По характеру болеутоляющего действия промедол близок к
морфину, но переносится лучше. Промедол или 1,2,5 – триметил – 4 –
пропионилокси – 4 – фенилпиперидин гидрохлорид имеет следующий
вид:




O
C
O
C 2 H5 . H Cl
H 3C
CH3
N
CH3

промедол


47
11.4.5. Алкалоиды, производные индола

Стрихнин



N


N
O
O


Стрихнин – главный алкалоид многочисленных видов чилибухи, се-
мейство Loganiaceae. В медицине широко применяется нитрат стрихнина.
Стрихнин относится к числу сильных ядов, действующих на нерв-
ную систему. Стрихнин быстро всасывается слизистыми оболочки и мед-
ленно выделяется из организма, обладает свойством кумулироваться.

11.4.6.Алкалоиды, производные 1 – метилпирролизидина

Платифиллин


CH3
CH3
OH
C
HC
CO
CH2 C
O C
CH3 O
H
O
CH2
N



Платифиллин является одним из алкалоидов крестовников семейст-
ва Compositae. Широко используется в медицине, применяется как холи-
нолитическое и спазмолитическое средство при спазмах гладкой мускула-
туры органов брюшной полости, оказывает действие при спазмах крове-
носных сосудов.




48
11.4.7. Алкалоиды, производные пурина

Кофеин (1,3,7 – триметилксантин, или 1,3,7 – триметил – 2,6 – диок-
сипурин):


O CH3
H3C
N
N
N
O N
CH3


Действие кофеина на организм многостороннее. Избирательно он
действует на центральную нервную систему и в первую очередь на кору
головного мозга. Кумулятивными свойствами не обладает.

11.4.8. Ациклические алкалоиды

Эфедрин (1-гидрокси-2-метиламино-1-фенилпропан)– один из алкалоидов
различных видов эфедры сем. Epedrceae.


H
H
H
C C N
CH3
OH CH3
Эфидрин


Эфедрин применяется при бронхиальной астме, для снижения кро-
вяного давления, в офтальмологии.




49
12.Некоторые синтетические лекарственные вещества
основного характера

Среди отравлений химическими веществами значительное место занима-
ют различные лекарственные препараты. Многие из лекарств, в результате
их неправильного использования, небрежного хранения или передозиров-
ки приобретают токсичные свойства. Например, отравления вызывали ан-
типирин и амидопирин (производные пиразола), некоторые производные
фенотиозина (аминазин, дипразин) и другие соединения.


CH3 H3C
N CH3
H3C
N
O CH3
N N
O CH3
N
C6H5
C6H5
Антипирин Амидопирин
(1-фенил-2,3-диметилпиразолон-5) (4-диметиламиноантипирин)




50
Список использованной литературы

1. Щербаков А.А. Трансформация иприта в объектах окружающей среды.
- Саратов: Изд-во «Научная книга», 2001.
2. Щербаков А.А., Любунь Е.В., Кузнецов П.Е., Костерин П.В. Транс-
формация люизита в объектах окружающей среды. - Саратов: Изд-во «На-
учная книга», 2002.
3. Швайкова М.Д. Токсикологическая химия. М.: Медицина, 1975.
4. Франке З. Химия отравляющих веществ. М.: Химия. 1973. Т.1 и Т.2.
5. Скурлатов Ю.И., Дука Г.Г., Мизити А. Введение в экологическую
химию. М.: Высшая школа,1994.
6. Гигиенические критерии состояния окружающей среды 6. Принципы и
методы оценки токсичности химических веществ. Часть I. ВСЕМИРНАЯ
ОРГАНИЗАЦИЯ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ Женева, 1981.
7. Лазарев Н.В. Вредные вещества в промышленности. М.:Химия. 1976.
Т.1-3.
8. Рубеенчик Б.А. Образование канцерогенов из соединений азота. Киев:
Научная думка.,1993.
9. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И., Пинигина Н.А. Санитарно-химический
анализ загрязняющих веществ в окружающей среде. Справочник. М.: Хи-
мия, 1989.
10. Токсикогенетические и экологические аспекты загрязнения окружаю-
щей среды. / Сборник научных трудов. Иркутск: Иркутский университет,
1982.
11. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде:
Пер. с англ.- М.: Мир, 1982.
12. Гигиенические критерии состояния окружающей среды 50. трихлорэ-
тилен. ВСЕМИРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ, Женева,
1989.




51

<<

стр. 2
(всего 2)

СОДЕРЖАНИЕ